染料敏化太陽(yáng)能電池技術(shù)
染料敏化太陽(yáng)能電池技術(shù)
在諸多新能源中,太陽(yáng)能以其豐富的儲(chǔ)量、清潔無(wú)污染的優(yōu)點(diǎn)和較小的地域限制而受到廣泛關(guān)注。對(duì)太陽(yáng)能的利用主要包括光熱轉(zhuǎn)換、光電轉(zhuǎn)換和光化學(xué)能轉(zhuǎn)換3種形式。太陽(yáng)能電池是一種將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)換成電能的光電轉(zhuǎn)換器件,它可以直接為小型電器提供電能,也可以進(jìn)行并網(wǎng)發(fā)電,因而有著十分廣闊的應(yīng)用前景。硅基太陽(yáng)能電池是最早發(fā)展起來(lái),并且也是目前發(fā)展最成熟的太陽(yáng)能電池。經(jīng)過(guò)數(shù)十年的努力。單晶硅太陽(yáng)能電池的效率已經(jīng)超過(guò)了25%,在航天中起著舉足輕重的作用。但在民用方面目前性價(jià)比還不能和傳統(tǒng)能源相競(jìng)爭(zhēng)。因此,各類新型太陽(yáng)能電池應(yīng)運(yùn)而生。
在眾多新型太陽(yáng)能電池中,染料敏化太陽(yáng)能電池(Dye-SensitizedSollarCells,簡(jiǎn)稱DSC)近年來(lái)發(fā)展迅速。其研究歷史可以追溯到20世紀(jì)60年代,德國(guó)Tributsch發(fā)現(xiàn)了染料吸附在半導(dǎo)體上在一定條件下能產(chǎn)生電流,為光電化學(xué)奠定了重要基礎(chǔ)。事實(shí)上,到1991年以前,大多數(shù)染料敏化的光電轉(zhuǎn)換效率比較低(<1%)。1991年,瑞士洛桑高等工業(yè)學(xué)院的MichaelGratzel教授領(lǐng)導(dǎo)的研究小組將納晶多孔薄膜引入染料敏化太陽(yáng)能電池中,使得這種電池的光電轉(zhuǎn)換效率有了大幅度的提高。相比于硅基太陽(yáng)電池,染料敏化太陽(yáng)能電池(DSC)具有成本低廉、工藝簡(jiǎn)單和光電轉(zhuǎn)換效率較高的特點(diǎn)。
1.結(jié)構(gòu)
典型的染料敏化太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)包括納米多孔Ti02半導(dǎo)體薄膜、透明導(dǎo)電玻璃、染料光敏化劑、空穴傳輸介質(zhì)和對(duì)電極。多孔納米TiO2薄膜是電池的光陽(yáng)極,其性能的好壞直接關(guān)系到太陽(yáng)能電池的效率。這種薄膜一般是用TiO2納晶微粒涂覆在導(dǎo)電玻璃表面,在高溫條件下燒結(jié)而形成多孔電極。
透明導(dǎo)電玻璃一般為ITO玻璃或TCO玻璃等,它起著傳輸和收集電子的作用。染料光敏化劑是吸附在多孔電極表面的,要求具有很寬的可見(jiàn)光譜吸收及具有長(zhǎng)期的穩(wěn)定性。空穴傳輸介質(zhì)主要起氧化還原作用和電子傳輸作用。各種染料敏化電池的主要區(qū)別也是在于空穴傳輸介質(zhì)的不同。對(duì)電極一般使用鉑電極或具有單電子層的鉑電極,主要用于收集電子。
2.工作原理
染料敏化太陽(yáng)能電池的基本工作原理如下:當(dāng)能量低于多孔納米TiO2薄膜禁帶寬度,但等于染料分子特征吸收波長(zhǎng)的入射光照射在多孔電極上時(shí),吸附在多孔電極表面的染料分子中的電子受激躍遷至激發(fā)態(tài),再注人到TiO2導(dǎo)帶,而染料分子自身成為氧化態(tài)。注入到TiO2中的電子通過(guò)擴(kuò)散富集到導(dǎo)電玻璃基板,然后進(jìn)入外電路。處于氧化態(tài)的染料分子從電解質(zhì)溶液中獲得電子而被還原成基態(tài),電解質(zhì)中被氧化的電子擴(kuò)散至對(duì)電極,這就完成了一個(gè)光電化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程。在染料敏化太陽(yáng)能電池中,光能被直接轉(zhuǎn)換成了電能,而電池內(nèi)部并沒(méi)有發(fā)生凈的化學(xué)變化。
DSC電池的工作原理類似于自然界的光合作用,與傳統(tǒng)硅電池不同。它對(duì)光的吸收主要通過(guò)染料來(lái)實(shí)現(xiàn),而電荷的分離傳輸則是通過(guò)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速率來(lái)控制。電荷在TiO2中的運(yùn)輸由多數(shù)載流子完成,所以這種電池對(duì)材料純度和制備工藝的要求并不十分苛刻,使得制作成本大幅下降。
3價(jià)格和工藝優(yōu)勢(shì)
傳統(tǒng)的太陽(yáng)能電池的光吸收和載流子的傳輸是由同種物質(zhì)來(lái)完成的,為了防止電子與空穴的重新復(fù)合,所用的材料必須具有很高純度,并且沒(méi)有結(jié)構(gòu)缺陷,因此對(duì)半導(dǎo)體的工藝要求很高,導(dǎo)致成本難以降低。而染料敏化的光電化學(xué)電池僅在一個(gè)帶上產(chǎn)生載流子,即陽(yáng)極發(fā)生光敏化后,電子注入納米Ti02導(dǎo)帶,而空穴仍留在表面的染料上。因此,電荷的重新復(fù)合受到限制,從而可以使用多晶的及純度不高的材料,工藝較為簡(jiǎn)單,成本也大為降低。目前,染料敏化太陽(yáng)能電池的價(jià)格是硅太陽(yáng)能電池的1/5~1/10。
4.理論光電轉(zhuǎn)化效率高
目前的染料敏化太陽(yáng)能電池以液態(tài)電解質(zhì)為主,其理論光電轉(zhuǎn)化率已能穩(wěn)定在10%以上,與多晶硅太陽(yáng)能相比也毫不遜色,用固體有機(jī)空穴傳輸材料作電解質(zhì)的全固態(tài)電池在單色光下,甚至能達(dá)到33%。3.3其他優(yōu)勢(shì)染料敏化太陽(yáng)能電池具有透明度高,可以制成透明的產(chǎn)品;在柔性基底上制備,電池可以制成各種形態(tài),極大的擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍;可以在各種光照條件下使用;對(duì)光線的入射角度不敏感,可充分利用折射光和反射光;工作溫度較寬,上限可高達(dá)70℃等優(yōu)點(diǎn)。
5.現(xiàn)階段存在的主要問(wèn)題
目前,染料敏化太陽(yáng)能電池(面積<0.5cm2)的光電轉(zhuǎn)換效率已達(dá)到11.04%。但是對(duì)于大面積、具有實(shí)用化意義的光電轉(zhuǎn)化效率一直在5%左右(最高5.9%),面積大于100cm2的電池尚未見(jiàn)報(bào)道。比起傳統(tǒng)的硅太陽(yáng)能電池的轉(zhuǎn)換效率仍有一定的差距,染料敏化太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)化效率仍有待于提高。
使用較廣泛的液態(tài)電解質(zhì)染料敏化太陽(yáng)能電池,主要采用液態(tài)有機(jī)小分子化合物溶劑,其沸點(diǎn)低,易揮發(fā),流動(dòng)性大,會(huì)造成給電極腐蝕、電解液泄露、壽命短等一系列問(wèn)題,給電池的密封和長(zhǎng)期使用帶來(lái)困難。
染料敏化太陽(yáng)能電池的發(fā)展面臨的主要挑戰(zhàn)包括以下幾個(gè)方面:高效電極(光陽(yáng)極和對(duì)電極)的低溫制備和柔性化;廉價(jià)、穩(wěn)定的全光譜染料的設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā);液體電解質(zhì)的封裝和高效固態(tài)電解質(zhì)的制備及相關(guān)問(wèn)題的解決等。
6.發(fā)展前景
由于液態(tài)電解質(zhì)染料敏化太陽(yáng)能電池存在一系列的問(wèn)題,因此尋找合適的固態(tài)空穴傳輸材料來(lái)代替液態(tài)電解質(zhì),制備全固態(tài)的染料敏化太陽(yáng)能電池將是一個(gè)重要的研究方向。
全固態(tài)敏化太陽(yáng)能電池主要由透明導(dǎo)電基片、致密二氧化鈦層、染料敏化的多相結(jié)和金屬電極組成。其中,引入致密二氧化鈦層是為了防止導(dǎo)電基片與空穴傳輸材料直接接觸而造成短路。染料敏化的多相結(jié)主要含多孔二氧化鈦膜、染料、空穴傳輸材料和一些添加劑。
全固態(tài)敏化太陽(yáng)能電池的工作原理是,多相結(jié)中的染料的電子受到能量低于二氧化鈦禁帶寬度的光激發(fā)躍遷至激發(fā)態(tài),然后注入到二氧化鈦的導(dǎo)帶內(nèi),而染料分子自身轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸瘧B(tài)。注入到二氧化鈦中的電子富集于導(dǎo)電基底,并通過(guò)外電路流向金屬電極。處于氧化態(tài)的染料分子通過(guò)空穴傳輸層得到電子(或者說(shuō)染料分子中的空穴注入空穴傳輸層,并最終到達(dá)金屬電極而得到還原。與液態(tài)電解質(zhì)染料敏化太陽(yáng)能電池相同,在整個(gè)過(guò)程中各種物質(zhì)表觀上沒(méi)有發(fā)生變化,而光能轉(zhuǎn)化為電能。
除全固態(tài)敏化太陽(yáng)能電池之外,染料敏化太陽(yáng)能電池未來(lái)的發(fā)展方向還包括以下幾個(gè)方面:高效電極(光陽(yáng)極和對(duì)電極)的低溫制備和柔性化;廉價(jià)、穩(wěn)定的全光譜染料的設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā);液體電解質(zhì)的封裝和高效固態(tài)電解質(zhì)的制備及相關(guān)問(wèn)題的解決等。
7.總結(jié)
目前,染料敏化太陽(yáng)能電池已經(jīng)發(fā)展到向產(chǎn)業(yè)化過(guò)渡的階段。在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)下,進(jìn)一步降低成本、提高效率和穩(wěn)定性、推進(jìn)工業(yè)化的進(jìn)程是必然的發(fā)展趨勢(shì),染料敏化太陽(yáng)能電池相對(duì)其它類型太陽(yáng)能電池具有巨大的價(jià)格優(yōu)勢(shì),雖然現(xiàn)在還存在一些問(wèn)題,但我們相信在不久的將來(lái),隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,這種太陽(yáng)能電池將具有十分廣闊的應(yīng)用前景。
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